La distillation fractionnée, communément appelé distillation ou distillation simple, est une méthode courante pour séparer les composés volatils sur la base de points d'ébullition (BP). Certains mélanges ne sont pas séparables par distillation. Dans beaucoup de ces cas, distillation extractive est employé. Dans ce procédé, un solvant à point d'ébullition élevé est ajouté à la charge, en changeant les volatilités relatives des composés mélange d'alimentation. Le solvant est ensuite récupéré dans une colonne de distillation séparée et recyclée.
La volatilité, ou la facilité de transformation d'un liquide en un gaz, est une fonction de point d'ébullition. Si l'on résume la substance à une température plus élevée que l'autre, puis abaissez le point d'ébullition substance aura tendance à se vaporiser d'abord et se condensent à un point plus élevé dans la colonne. La distillation fractionnée ne sera pas séparer des mélanges dont les composés ont BP similaire, en particulier si leurs structures chimiques sont similaires.
Certains composés liquides former un mélange spécial appelé un azéotrope quand ils sont présents dans des rapports de certains. Azéotropes sont généralement des mélanges de deux, mais parfois trois composés distincts qui se comportent comme s'ils étaient un seul composé avec un seul point d'ébullition. Azéotropes peuvent pas être séparés en leurs constituants par distillation fractionnée.
Dans le cas des volatilités similaires de composés ou mélanges azéotropiques, distillation extractive est souvent un choix procédé économique et efficace. Dans une distillation extractive, un solvant entre dans la colonne de distillation au-dessus du point d'alimentation. Le solvant utilisé est moins volatil que l'un des composés à séparer.
La conception d'une colonne de distillation extractive est souvent simple. Le solvant doit avoir un point d'ébullition plus élevé que la substance volatile au moins. La concentration de solvant dans toute la colonne doit être suffisamment élevé pour avoir largement séparées volatilités mais suffisamment faible pour que les deux phases ne sont pas formés. Deux phases se traduire par deux couches de liquides, comme l'huile et l'eau, qui se dissolvent pas dans l'autre. Le solvant peut être introduit dans la colonne sous forme de vapeur pour éviter un brusque changement de concentration de solvant à point d'alimentation.
Des exemples de distillation extractive comprend la séparation du toluène (BP 110.8oC) à partir d'isooctane (BP 99.3oC) à l'aide de phénol (BP 181.4oC) comme solvant. La vapeur de tête de la colonne condense comme relativement pur d'isooctane. Le mélange toluène-phénol à partir du bas de la colonne de séparation par distillation simple, les rendements de phénol à la première colonne, et le toluène est recueilli comme produit. Le phénol, moins volatile, le renforcement de la volatilité de l'iso-octane.